Качественный анализ алкалоидов осуществляют с помощью физических методов (установление температуры плавления, удельного вращения, растворимости), химических методов (реакции осаждения, цветные реакции) и физико-химических методов.
Для идентификации алкалоидов в различных объектах очень широко используют осадительные или «общеалкалоидные реактивы». Известно более 200 таких реактивов, которые образуют с алкалоидами (и другими органическими основаниями) нерастворимые в воде простые или комплексные соли. Наиболее общеупотребительные осадительные реактивы, как правило, представляют собой комплексные неорганические соединения и органические соединения кислого характера.
|
Название реактива |
Химический состав |
Цвет образующегося осадка |
|
Раствор йода в йодиде калия (реактив Вагнера – Бушарда) |
К[I3] |
Бурый |
|
Раствор йодида висмута в йодиде калия (реактив Драгендорфа) |
К[BiI4] |
Оранжевый или красный |
|
Раствор йодида ртути в йодиде калия (реактив Майера) |
К2[HgI3] |
Белый или светло-желтый |
|
Раствор йодида кадмия в йодиде калия (реактив Марме) |
К2[CdI4] |
Белый или светло-желтый |
|
Фосфорновольфрамовая кислота (реактив Шейблера) |
H3PO4-12WO3-2H2O |
Белый |
|
Фосфорномолибденовая кислота (реактив Зонненштейна) |
H3PO4-12MoO3-2H2O |
Бурый или светло-желтый |
|
Кремневольфрамовая кислота (реактив Бертрана) |
SiO2-12WO3-2H2O |
Белый |
|
Хлорная ртуть (сулема) |
HgCl2 |
Белый |
|
Платинохлористоводородная кислота |
H2[PtCl6] |
Белый |
|
Золотохлористоводородная кислота |
H[AuCl4]-4H2O |
Желтый |
Осадительные реакции нередко используют для испытания подлинности препаратов алкалоидов. При выполнении этих реакций выпадают аморфные или кристаллические осадки. Последние нередко имеют характерную температуру плавления, которая также может быть использована для идентификации алкалоида. Чувствительность реактивов различна. Наименее чувствительна пикриновая кислота, наиболее чувствительны фосфорновольфрамовая, фосфорномолибденовая и кремневольфрамовая кислоты.
Осадительные реактивы неспецифичны для алкалоидов. Они дают положительные реакции не только с алкалоидами, но и с большинством азотсодержащих органических оснований. Поэтому для идентификации алкалоидов используют реактивы, которые не совсем точно называют специальными или специфичными. Эти реактивы образуют окрашенные продукты с рядом алкалоидов. К их числу относят концентрированную серную кислоту, концентрированную азотную кислоту, смесь этих двух кислот (известную под названием реактива Эрдмана), концентрированную серную кислоту, содержащую молибденовую кислоту (реактив Фреде), концентрированную серную кислоту, содержащую ванадиевую кислоту (реактив Манделина), концентрированную серную кислоту, содержащую формальдегид (реактив Марки).
В основе взаимодействия перечисленных реактивов с алкалоидами лежат такие химические процессы, как окислительное и дегидратирующее, действие концентрированной серной кислоты, окисление за счет действия азотной кислоты и других окислителей, конденсация при взаимодействии с формальдегидом. В результате происходит образование окрашенных продуктов взаимодействия или возникает флюоресценция.
Указанные реактивы являются общими для некоторых групп алкалоидов. Часть из них используется для испытания подлинности препаратов опийных и других алкалоидов.
Для более четкой идентификации необходимо пользоваться реакциями на отдельные функциональные группы, содержащиеся в молекуле алкалоида. К числу таких реакций относятся, например, таллейно - хинная проба» на хинин, мурексидная проба на пуриновые алкалоиды, реакция Витали - Морена на тропановые алкалоиды и т. д. Характерные цветные реакции на пилокарпин, теофиллин, пахикарпин, сферофизин дает нитропруссид натрия.